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來源:邦立威    2020-05-13    點擊量:677

化學預鋰化方法在高比能鋰離子電池中的應用:

眾所周知,高能量密度鋰離子電池體系的構(gòu)建需要具有高容量和低電壓的負極材料(如Si負極和Sn負極),但是這些負極材料在鋰化過程中都存在著巨大的體積膨脹。體積膨脹導致多余的鋰離子消耗,造成對全電池不利的不可逆容量和較低的前幾周庫倫效率。近幾年,艾新平教授的研究團隊新開發(fā)出了簡單的化學預鋰化方法來對電化學循環(huán)前的正負極材料預補鋰以補償其首周SEI膜形成所消耗的Li來提高庫倫效率[6]。對于不含Li的正極材料如硫化聚丙烯腈(S-PAN)來說,預鋰化處理能夠使其有機會與無鋰負極匹配為全電池,而避免了使用金屬鋰負極面臨的枝晶生長等棘手的問題。

圖4 化學預鋰化的Li2S-Si全電池示意圖

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邦力威18650鋰電池的比能量在不同類型的電池上不一樣

2019年,艾新平教授團隊在ACS Energy Letters上報道了他們有關(guān)化學預鋰化方法在高比能鋰離子電池構(gòu)建方面的研究成果。他們利用萘鋰溶液對S-PAN正極進行了全部預鋰化使其成為Li2S-PAN正極,對Si負極進行了部分預鋰化,并將這兩種電極匹配構(gòu)建了能量密度高達710Wh/kg的Li2S-Si全電池。這種高比能全電池工作過程中的Li+主要由完全預鋰化的正極提供,Si負極部分預鋰化的結(jié)果是降低首周SEI膜形成造成的容量損失。該Li2S-Si全電池的首周庫倫效率高達93.45%,循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能也十分優(yōu)異。萘鋰溶液作為化學預鋰化試劑的優(yōu)勢在于其穩(wěn)定性和溫和型,與傳統(tǒng)的正丁基鋰預鋰化試劑相比,共軛芳環(huán)能夠限度地穩(wěn)定含鋰自由基,其在空氣條件下暴露也十分安全。而與工業(yè)上常用的鋰粉補鋰相比,液態(tài)的預鋰化試劑更能夠使電極材料內(nèi)部預鋰化程度均一。
VOCsVOCs(ads)H2OH2O(ads)光激發(fā)步驟TiO2粒子具有能帶結(jié)構(gòu),由充滿電子的低能價帶(VB)、空的高能導帶(CB)和之間的禁帶組成,當受到能量超過禁帶寬度的光線照射時,價帶上的電子被激發(fā)躍遷至導帶,并在價帶上留下相應的空穴(h+),被吸附劑基材高度分散的納米TiO2可使光生電子和空穴很快從體內(nèi)遷移至表面,進而參與下一步的反應。TiO2+hTiO2(h++e)VOCs的光催化氧化步驟一般認為[14-15],光生空穴(h+)是一種強氧化劑,能夠?qū)⑽皆赥iO2粒子表面的H2O和OH氧化為自由基(OH),而光致電子是一種強還原劑,能俘獲TiO2表面的吸附氧生成超氧陰離子自由基(O2),并進一步通過質(zhì)子化作用后成為OH的另一個來源,同時也降低了光生電子和空穴的復合概率,提高了反應速率。

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